尼龍似乎是壓電紡織品的首選材料,因為以尼龍為基礎(chǔ)的紡織業(yè)已經(jīng)很成熟了,而且尼龍還具有方便的壓電結(jié)晶相,如果輕拍它,就會得到一個完美的電荷積累,用于壓力感應(yīng)和從環(huán)境運動中收集能量。
不過,將尼龍形成纖維,同時讓它具有壓電反應(yīng)的晶體結(jié)構(gòu)并不簡單。德國馬克斯-普朗克聚合物研究所研究員、英國巴斯大學教授Kamal Asadi解釋說:"這幾乎是半個世紀以來的一個挑戰(zhàn)。"在最近的一份《Advanced Functional Materials》報告中,他和他的合作者描述了他們是如何解決這個問題的。
尼龍的壓電相不僅對電子紡織品有吸引力,其實對各種電子設(shè)備都有吸引力,尤其對脆性高的傳統(tǒng)壓電陶瓷更有需求。然而,幾十年來,生產(chǎn)具有強烈壓電響應(yīng)的結(jié)晶相尼龍的唯一方法是將其熔化,迅速冷卻,然后拉伸,使其凝結(jié)成光滑的δ'相。這產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)通常有幾十微米厚,對于電子設(shè)備或電子紡織品的應(yīng)用來說,太厚了。
壓電行為的存在源于尼龍聚合物鏈中重復(fù)單元上的酰胺基團,以及它們與鄰近鏈上的酰胺基團之間的相互作用。當這些酰胺自由地將它們的偶極子與電場對齊時,就有可能利用材料中的壓電效應(yīng),這一點早在20世紀80年代就被首次觀察到。然而,在尼龍的大多數(shù)晶相中發(fā)生的情況是,這些酰胺與其他聚合物鏈上的酰胺形成強烈的氫鍵,鎖定它們的位置,阻止它們重新定向和對齊。因此,我們面臨的挑戰(zhàn)是要找到一種方法,生產(chǎn)出既能讓酰胺自由地重新定向,又能在熔融、冷卻和拉伸過程中不至于限制其產(chǎn)生的形態(tài)的相。
當世界上大多數(shù)研究小組在20世紀90年代已經(jīng)放棄了生產(chǎn)壓電薄膜或纖維的努力時,Asadi的小組里來了一位"紡織工程師的優(yōu)秀生"Saleem Anwar,這促使Asadi開始關(guān)注這個問題。研究人員首先考慮了在具有強壓電特性的相中生產(chǎn)尼龍的基本因素。熔融、冷卻和拉伸的方法取決于快速冷卻尼龍,因此Asadi和Anwar及其合作者研究了如何通過將尼龍溶解在溶劑中,然后快速提取該溶劑來獲得相同的效果。然而,溶劑往往會通過攻擊酰胺之間的氫鍵來溶解尼龍,并在其位置上形成氫鍵,因此幾乎不可能擺脫溶劑。
有一天,Anwar在一次實驗后用丙酮清理時,告訴Asadi一個奇怪的觀察結(jié)果,他曾嘗試用三氟乙酸(TFA)作為溶劑生產(chǎn)尼龍薄膜,取得了突破性的進展。溢出的尼龍溶液變成了透明的。團隊懷疑突然的透明一定說明發(fā)生了反應(yīng),于是用三氟乙酸和丙酮制成溶液,并嘗試用它加工尼龍。果然,接下來的一周,研究人員獲得了想要的結(jié)果。
Anwar偶然發(fā)現(xiàn)的是丙酮和TFA之間的氫鍵,這是科學界已知的最強氫鍵之一。因此,當研究人員將溶液鋪在高真空的基板上蒸發(fā)溶劑時,正如Asadi所說:"簡直就像丙酮牽著TFA分子的手,將它們帶出尼龍,產(chǎn)生了壓電晶相。"
研究人員是第一個生產(chǎn)出具有強烈壓電反應(yīng)的尼龍薄膜的人。但這并沒有完全解決生產(chǎn)纖維的問題,因為生產(chǎn)方法仍然與高真空不兼容。于是他們研究了其他可以控制溶劑萃取率的方法。他們把重點放在了通過電紡生產(chǎn)纖維上,在電紡過程中,電場將聚合物溶液吸引到直徑可以小到幾十納米寬的纖維中,纖維的高表面積比產(chǎn)生了很高的溶劑萃取率。然后,關(guān)鍵是平衡這一點與聚合物溶液的粘度和電紡條件,以便其他因素不妨礙纖維在珍貴的δ'階段形成。
研究人員發(fā)現(xiàn),200納米寬左右的纖維在競爭因素之間有一個“甜蜜點”。在頻率為8赫茲的周期性機械沖擊下產(chǎn)生的電位測量結(jié)果顯示,200納米的δ'相纖維產(chǎn)生了6個V,而更窄的纖維產(chǎn)生的電壓不到0.6個V,因為在這些寬度上與窄度相關(guān)的因素導(dǎo)致纖維形成的相位沒有壓電響應(yīng)。
事實上,在1000nm左右的較寬纖維中,由于纖維太粗,無法有效地快速提取溶劑,尼龍形成的是γ結(jié)晶相,只有微弱的壓電響應(yīng)。較粗的纖維中γ相的壓電響應(yīng)較差,在某種程度上被纖維體積較大導(dǎo)致產(chǎn)生4V的電位所補償。但是,200nm的δ'相纖維仍然具有更靈敏的響應(yīng)的優(yōu)勢。